徐阶满岁时，坠入枯井中，救出三日后才苏醒。五岁时，随父亲路过括苍山，从山岭上摔下去，衣服挂在树上而幸免于难，众人皆异之。

嘉靖二年（1523年），徐阶考中探花（进士第三名），被授以翰林院编修的职务。准许归乡娶妻，又丁父忧，服除后官复原职。徐阶为人短小白皙，言谈举止优雅。性颖敏，有权略，而不轻易泄漏人言。徐阶跟随王守仁门人交游，在士大夫间声誉颇佳。

在翰林院时，内阁大学士张孚敬大权在握，嘉靖帝听从张孚敬的建议，想去掉孔子的王号，同时想降低祭祀孔子的标准。嘉靖帝让大臣商议这件事情，其他大臣由于惧怕张孚敬而不敢多说什么，只有徐阶坚决反对这样做。张孚敬很生气地训斥他，徐阶据理抗争。张孚敬大怒，说：“你想背叛我。”而徐阶从容地说：“背叛生于依附。我没有依附你，何来背叛？”结果他被贬为延平府（今福建南平）推官。在担任延平府推官期间，徐阶审理冤狱，把三百名无辜受害者放出大牢，创乡社学，捣毁淫祠，捕获为害乡间的

徐阶主政以后，在内阁办公室墙壁上写了一个条幅：

以威福还主上以政务还诸司以用舍刑赏还诸公论

用直白的语言宣称：我要拨乱反正，把威权和福祉归还皇帝，把政务归还政府各部门，把官员的任免与奖惩归还公众舆论。这三句话可以看作是他的施政纲领，目的在于改变严氏父子专擅朝政的局面。意图是很明显的，他要向朝廷上下表明，不想成为严嵩第二，一定要反其道而行之。

徐阶成为内阁首辅以后，就和严嵩反其道而行之，邀请内阁次辅袁炜一起办公，共同为皇帝票拟谕旨。皇帝知道了，认为不妥，认为只要首辅一人票拟即可。徐阶向皇帝解释，事情出于众人合议比较公正，而公正是所有美德的基础；独断专行就是自私，而自私会导致百弊丛生。皇帝听了表示同意。当时言官竭力抨击勾结严氏父子的大臣，皇帝对此很反感。徐阶委婉曲折地做出解释，缓解了他的怒气，保护了那些言官。

徐阶引用门生张居正为裕王（后来的隆庆皇帝）讲学，使日后的权力交接显得更为顺利。

他推心置腹地敦请

嘉靖皇帝病危，徐阶连夜紧急召见张居正，一起谋划，起草遗诏，次日清晨当朝公布，稳定了嘉靖、隆庆交替之际的政局。因此，人们把他比喻为“杨廷和再世”。

王世贞：吾心知绩溪（胡宗宪）之功，为华亭所压，而不能白其枉……此生平两违心事也。

支大纶：玄文入直，伛偻献谀”，政绩“碌碌无奇”，至隆庆朝，才“稍惬公论”。

朱国祯：徐在事久家富，传言有田十八万亩，诸子嗜利，奴仆多藉势纵横。

钱谦益对徐阶颇为赞许：“负物望，膺主眷，当分宜（严嵩）骄汰之日，以精敏自持，阳柔附分宜，而阴倾之。分宜败后，尽反其秕政，卒为名相。”而目光犀利、言辞直率的海瑞的评价颇值得玩味：他一方面肯定徐阶“自执政以来，忧勤国事”，另一方面批评他“事先帝，无能救于神仙土木之误，畏威保位”；一方面肯定他为官清正廉洁，“不招权，不纳贿”，另一方面指责他“容悦顺从”，只能算作一位“甘草阁老”。“名相”与“甘草阁老”是不可同日而语的。

张廷玉：徐阶以恭勤结主

嘉靖四十一年（1562），明世宗因大典险些毁于宫内火灾，命徐阶、高拱、张居正等人校理缮写《永乐大典》副本。

徐阶早年著作有《少湖先生文集》七卷，晚年汇集成册的著作为《世经堂集》二十六卷，还曾整理《明太保费文宪公文集选要》七卷、《岳武穆遗文》五卷，其中编入的岳飞《满江红·怒发冲冠凭栏处》，至今还在争议作者归属。

明朝年间，住在宣平县衙内的徐知县夫人产下一子，取名徐阶。徐阶从小活泼可爱，天资聪颖，知县夫妻视为掌上明珠。徐阶长到六岁，县太爷聘了城内曹门坊郑秀才为塾师，给儿子启蒙授业，塾馆设在县前城隍庙南侧迎恩门外三元宫。

从县衙去三元宫须经城隍庙门口，别无通道。春来夏去，徐阶勤学不辍，每日三趟往返于这条路上。

一天深夜，徐知县办案回衙，颇感疲劳，翻身上床，呼呼入睡，一忽儿便进入梦乡。恍惚间来到城隍庙，只见城隍庙门大开，城隍案前灯烛通明，香烟缭绕，城隍爷离案相迎，县太爷诚惶诚恐。宾主落座后，城隍爷笑吟吟地说道：“太爷恭喜、恭喜！”知县一惊，城隍又说：“太爷贵子徐阶，原来是天界文曲星入凡，来日状元及第，前途无量。文曲星宿每日几次往返门口，本官须起身示敬，时日长，实在烦累，太爷能否另辟他途？”徐知县听着吓出一身冷汗，急忙跪说：“犬子无礼，不敢不敢！”说罢惊醒，却是南柯一梦。

次日，徐知县命衙役众人于城隍庙后城墙脚开

弟：徐陟，嘉靖二十六年（1547年）进士，官至南京刑部侍郎。

长子：徐璠，荫官太常寺卿。

子：徐琨，尚宝卿。

子：徐瑛，尚宝卿。

长孙：徐元春，万历二年（1574年）进士，官至太常寺卿。